pH測量屬于原電池系統(tǒng),它的作用是是化學能轉化成電能,而內參電極和外參電極就相當于電池的兩極,內參電極的電位是恒定不變的,外參電極(測量電極)的電位根據(jù)溶液的pH發(fā)生改變,具體原理是根據(jù)玻璃薄膜球的內外電勢差,當玻璃電極浸入被測溶液時,玻璃膜處于內部溶液(αH+,內)和待測溶液(αH+,試)之間,這時跨越玻璃膜產(chǎn)生一電位差ΔEM。該電位差在通過內參電極和外參電極中間的電位計轉換成mv或者pH單位數(shù)值來實現(xiàn)測定。 pH電極使用前必須浸泡,因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有在充分濕潤的條件下才能與溶液中的氫離子有良好的響應。同時,玻璃電極經(jīng)過浸泡可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩(wěn)定。 pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些,浸泡時間8小時至24小時或更長,根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時,參比電極的液接面也需要浸泡。因為如果液接面干涸會使液接界電勢增大或不穩(wěn)定,參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比液一致,即3.3mol/L KCL溶液或飽和KCL溶液,浸泡時間一般幾小時即可。 因此,對pH復合電極而言,就必須浸泡在含KCL的PH4緩沖液中,這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這里要特別提醒注意,因為過去人們使用單支的PH玻璃電極已習慣用去離子水或pH4緩沖液浸泡,后來使用pH復合電極時依然采用這樣的浸泡方法。這種錯誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復合電極變成一支響應慢、精度差的電極,而且浸泡時間越長性能越差,因為經(jīng)過長時間的浸泡,液接界內部(例如砂芯內部)的KCL濃度已大大降低了,使液接界電勢增大和不穩(wěn)定。當然,只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時,電極還是會復原的。 另外,PH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中,長期浸泡在此類溶液中會使PH玻璃膜響應遲鈍。 正確的PH電極浸泡液的配制:取pH4.00緩沖劑(250ml)一包,溶于250ml純水中,再加入56g分析純KCL,適當加熱,攪拌至溶解即成。為了使pH復合電極使用更加方便,一些進口的PH復合電極和部分國產(chǎn)電極,都在PH復合電極頭部裝有一個密封的塑料小瓶,內裝電極浸泡液,電極頭長期浸泡其中,使用時拔出洗凈就可以,非常方便。
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