目前市場上在線cod監(jiān)測儀器檢測大體分為重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法以及硫酸亞鐵銨滴定法，最常見的則為重鉻酸鉀法（也稱分光光度法）。在COD檢測中，應用分光光度法測定的在線COD監(jiān)測儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計，在強酸性介質(zhì)中，水樣中還原性物質(zhì)（主要為有機物)被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量，再換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。

在線COD監(jiān)測儀器的工作原理：

樣品、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液、以及濃硫酸的混合液加熱到165°C ，重鉻酸鉀被水中有機物還原為三價鉻，在特定波長下測定三價鉻含量，再根據(jù)三價鉻離子的量換算出消耗氧的質(zhì)量濃度計算出COD值。還原性的無機物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子等會提高測量結(jié)果，它們的耗氧量會加到COD值中。氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除，因為氯離子能與汞離子形成穩(wěn)定的氯化汞。

在線COD監(jiān)測儀的常見問題：

1、取樣管路

污水排放位置大都在比較偏僻的地方，儀器安放點到排口都有一些距離，采樣管路相應較長。有些企業(yè)排口位置較高，管路敷設時采樣管路呈U型造成管路積水；有些企業(yè)的室外管路采用硬管材，直角彎頭 較多，有時還要進行填埋保護等。由于在線COD監(jiān)測儀工作流程屬于間斷性工作，時間一長，會使管路內(nèi)積附污染嚴重，尤其一些富營養(yǎng)水體，苔蘚類甚至造成管道堵塞而管路清洗很困難。

2、樣品采集

對一些異常數(shù)據(jù)追蹤檢查發(fā)現(xiàn)相當部分的原因是由于采樣不足、采不到樣或采集的樣品沒有代表性引起的。采樣問題不僅引起監(jiān)測數(shù)據(jù)異常，對有些在線COD監(jiān)測儀器的性能也帶來不利影響。如某企業(yè)使用的流動注射法在線COD監(jiān)測儀有一段時間儀器工作總是不穩(wěn)定，經(jīng)檢查后發(fā)現(xiàn)是由于采樣不足，使儀器毛細管路產(chǎn)生氣泡而導致工作不穩(wěn)定。

3、儀器操作

在在線COD監(jiān)測儀器操作的具體工作中往往忽略一些細節(jié)， 有時甚至是關(guān)鍵細節(jié)。比如工作參數(shù)的設置，在對某企業(yè)檢查時，儀器消解時間設定為20min，詢問設定依據(jù)時未得到滿意的解釋，為此進行了現(xiàn)場試驗。儀器調(diào)試正常后，用GB11914- -1989水質(zhì)化學需氧量測定重鉻酸鉀法分別對鄰苯二甲酸氫鉀溶液和排放水樣進行檢測，結(jié)果表明消解時間應根據(jù)不同情況而定，組分復雜水樣的消解時間須經(jīng)過比對試驗確定。

4、廢液

目前在用的在線COD監(jiān)測儀器基本采用的是國標方法，都要產(chǎn)性廢液，造成二次污染。在線監(jiān)測是環(huán)境管理工作的一部分，應該對廢液問題引起足夠的重視。經(jīng)過簡單的計算，1臺在線COD監(jiān)測儀器按每天監(jiān)測8次，加上標定、清洗管路等每天將產(chǎn)生1L多含重金屬、 強酸的高濃度廢液，一個地區(qū)全年產(chǎn)生的廢液量是很可觀的。如不處理好廢液問題。不僅是潛在污染源的問題。對環(huán)保工作社會形象形成的負面影響更難以估量。